I mer än ett sekel har bönder skyddat sina grödor med kopparbaserade kemikalier. Dessa bekämpningsmedel avvärjer insekter och svampar som skulle skada växterna, vilket ökar skördarna. Men det finns en hake. Dessa kemikalier kan också reagera med marken för att frigöra gaser som skadar jordens ozonskikt. Det är resultatet av en ny studie.
“Vi har använt kopparföreningar sedan 1800-talet utan att helt inse några av biverkningarna”, säger Robert Rhew. Han är biogeokemist vid University of California, Berkeley.
Rhews team fann att koppar-jordreaktioner producerar två föreningar. Den ena är metylbromid, som innehåller brom. Den andra är metylklorid, som innehåller klor. Brom och klor är båda mycket reaktiva grundämnen som kallas halogener som delar flera gemensamma egenskaper. En är förmågan att bilda föreningar som förstör ozon. Som ett resultat kan metylbromid och metylklorid båda skada ozon i jordens atmosfär. Det ozonet skyddar livet på jorden från solens skadliga ultravioletta strålar.
“Koppar ansågs vara miljövänligt”, säger Rhew. “Det är det förmodligen fortfarande, jämfört med vissa alternativ.” Men, som hans team nu visar, kan kopparbaserade kemikalier hota en kritisk region av jordens atmosfär. Fynden dök upp i den 10 januari Nature Communications.
Blå prickar av Bordeaux-blandning — en kopparbaserad svampdödande medel — prickar dessa druvblad.Pg1945/Wikimedia Commons (CC BY-SA 3.0)
Pumpa ut halogener
Tanken att koppar, jord och halogener i atmosfären kan vara kopplad kom från en 20 år gammal studie. I den forskningen upptäckte ett tyskt team att järn i marken reagerar med andra jordkomponenter. Dessa reaktioner kan producera metylbromid och metylklorid. Koppar är liksom järn en metall. Rhews team undrade om koppar kunde reagera med jord för att skapa samma halogener?
För att ta reda på det tillsatte de kopparsulfat – huvudingrediensen i många kopparbaserade bekämpningsmedel – till jorden. Teamet mätte sedan gaser som frigjordes från jorden. Forskarna testade jord med och utan bakterier. De studerade också jord som utsätts för solljus eller inte.
Denna franska reklamblad från 1903 annonserar en kopparhaltig spray för att skydda grödor från mögel – som visar hur länge sådana medel har varit i vanligt bruk. Red. Perronne, Paris/Wikimedia Commons (CC0)
Under alla förhållanden reagerade koppar med organiskt material i jorden för att hjälpa till att bilda halogengaser. Det som förvånade alla var den stora mängden gaser. Säger Rhew, det var “tillräckligt för att slå av våra strumpor!”
Coppers reaktioner släppte mer än järns. Baserat på dessa data uppskattar Rhews team mängden gas som koppar-jordreaktioner kan släppa ut i luften varje år. Över hela världen handlar det om cirka 4 000 ton metylbromid. Utöver det skulle den kunna spy ut ytterligare 2 500 ton metylklorid.
Kopperns roll
Innan dessa experiment var det svårt att gissa hur mycket halogengas en koppar-jordblandning skulle skapa. Kopparsulfat innehåller trots allt bara koppar-, svavel- och syreatomer. Den innehåller inget kol, väte, brom eller klor. Det är atomerna som utgör metylbromid och metylklorid som släpps ut i luften. Start- och slutmolekylerna, förklarar Rhew, “delar helt enkelt inte några atomer med varandra.”
Det visar sig att jorden tillhandahåller alla atomer som behövs för att skapa de halogenbaserade föreningarna. Koppar sätter bara ihop dessa molekyler. Kopparsulfatet gör det genom att rycka upp några av jordens elektroner. Detta är ett exempel på en redoxreaktion.
Förklarare: Vad skiljer smuts från jord
Men vänta, det blir värre. Jordar kan fortsätta att släppa ut halogenhaltiga gaser långt efter att kopparbaserade kemikalier har brutit ner. Varför? Solljus kan återaktivera kopparn. Detta håller igång de halogenbildande reaktionerna. “Med solljuseffekten är reaktionerna mycket större och pågår mycket längre”, förklarar Rhew.
Frank Keppler var geokemist i det tyska laget. “Det tog 20 år”, säger han, “men jag var verkligen glad att se arbetet utvecklas.” Keppler arbetar vid universitetet i Heidelberg. Nyheten i kopparstudien var att koppla halogenerade gaser med mänsklig aktivitet, säger Keppler. Hans grupps järnstudie hade fokuserat på helt naturliga reaktioner i marken.
Mänskliga hot mot stratosfäriskt ozon
1985 upptäckte forskare att ozon i jordens stratosfär tunnas ut. Detta gällde särskilt över Antarktis. Forskare kallade denna uttunning som ett “hål” i ozonskiktet. (Det fanns alltid lite ozon där. Men det var mycket mindre än normalt.) I decennier hade halogener förstört det högtflygande ozonet. De viktigaste källorna till dessa halogener, lärde sig forskare, var gaser som släpptes ut på jordens yta av människor.
En huvudsaklig bidragande orsak var en typ av köldmedium som används i luftkonditioneringsanläggningar. Dessa kemikalier hade ett långt namn: klorfluorkolväten (Klor-oh-FLOOR-oh-kar-bunz). De är förkortade kända som CFC. Dessa CFC och andra kemikalier åt upp så mycket atmosfäriskt ozon att 1987 gick alla 198 medlemmar av FN överens om att förbjuda dem. Detta fördrag, som kallas Montrealprotokollet, blev det första i historien att vinna stöd från alla länder.
Förbudet ledde sannolikt till en katastrof. Hålet i ozonskiktet har sedan börjat läka. Men ozonskiktet tar lång tid att återhämta sig, konstaterar Susann Tegtmeier. Hon är klimatforskare vid University of Saskatchewan i Kanada. “Vi ser fortfarande ett ozonhål över Antarktis varje vinter”, säger hon.
Förklarare: Vad är en katalysator?
Det fortsatta utsläppet av klor och brom hjälper inte. Dessa halogener är mycket effektiva ozonförstörare. Det beror på att när halogener förstör ozon, förklarar Tegtmeier, “gör de det katalytiskt.” Det vill säga halogenerna överlever reaktionen. Så halogener i atmosfären kan förstöra ozonmolekyler om och om igen.
Efter att CFC förbjöds blev metylbromid och metylklorid de nya stora källorna till halogener i atmosfären. Vulkaner kunde ha spytt ut några. Men inte tillräckligt för att förklara nivåerna som ses i atmosfären. Den nya studien visar att kopparbaserade kemikalier kan stå för cirka 10 procent av gasernas mystiska källor. Andra kopparkällor kan tillföra mer halogenerade gaser till atmosfären. Dessa källor kan inkludera kopparbaserade svampdödande färger för båtar.
Kopparhaltiga färger täcker ofta träkonstruktioner, som botten på båtar. Dessa behandlingar kan hjälpa till att begränsa skador från svampar, alger eller termiter. Men behandlingarna kan utgöra ett hot om de interagerar med jord.omersukrugoksu/E+/Getty Images Plus
Vad kommer härnäst?
“Vissa fältstudier kan vara bra”, säger Tegtmeier. Hon är nyfiken på hur mycket dessa koppar-jord-reaktioner förekommer i naturen. En labbmiljö är trots allt enkel och kontrollerad. Naturen är det inte. Olika jordar runt om i världen kan ha olika reaktioner med kopparkemikalier. “Den stora frågan”, säger hon, är “vad betyder detta globalt?”
Om kopparbaserade bekämpningsmedel gör ozonförstörande gaser måste samhället hantera dessa kemikalier mer noggrant. Metylbromid behöver särskild uppmärksamhet. Brom har potential att förstöra mer ozon än vad klor gör. En molekyl metylbromid i stratosfären är ungefär lika med “50 metylklorider”, säger Martyn Chipperfield. Han är en atmosfärisk kemist som inte är inblandad i studien. Han arbetar vid University of Leeds i England.
För Rhew är den stora takeawayen att även kemikalier som länge antagits vara miljövänliga kan skada miljön. Framåt, säger Rhew, “när vi pratar om miljöpåverkan av att lägga något till naturen, kan vi inte anta att vi vet allt direkt. Vissa konsekvenser är osynliga.”
Leave a Reply